Нумерация домов на Покровке идет от Армянского переулка. На эту улицу выходят: Покровский бульвар, Чистопрудный бульвар, а также переулки: Барашевский, Девяткин, Колпачный, Потаповский, Лялин, Белгородский проезд, Лепёхинский тупик и улица Чаплыгина. Продолжением Покровки служит Старая Басманная улица. В 19 веке в городе Москве была и вторая улица Покровка, которая теперь называется Бакунинской улицей.
Название улицы произошло от церкви Покрова Божьей Матери, которая находилась рядом с великокняжескими садами в начале современной Маросейки. В те времена Маросейка являлась частью Покровки. Такая путаница существовала до 19 века, когда границей между двумя улицами стали считать Армянский переулок.
В 1940 году название Покровка поменяли на Чернышевского. На площади Покровских ворот поставили памятник Н. Чернышевскому, которого советские историки считали вдохновителем революционных движений. В 1992 году улицу обратно переименовали в Покровку.
До 16 века на месте улицы Покровки стоял лес, через который пролегала дорога, у ее начала был построен Покровский Великокняжеский монастырь. В 16 веке улица застраивалась весьма медленно. В 17 веке по улице стала пролегать «царская дорога», по которой в свои села Измайловское, Преображенское и Покровское – Рубцово ездил царь.
Сверчков из слободы колпачников, которая находилась по правую сторону Покровки, построил на свои средства в 1697 году храм Успения Пресвятой Богородицы. Этот храм был самым знаменитым из приходских храмов Москвы. Церковь снесли в 1936 году и в настоящее время здесь расположен небольшой сквер.
В 1766 году построили «дом – комод» или по–другому «Апраксинский дворец» - здание в стиле рококо и предназначалось оно для фельдмаршала С. Апраксина. В 1772 – 1861 гг. в доме проживали Трубецкие, затем в нем разместили 4–ю мужскую гимназию. А еще раньше в 1849 – 1850 гг. здесь жил Д. Менделеев. В конце 18 века на улице бревна были заменены на булыжник. В это время здесь очень быстро развивалась торговля. По обе стороны улицы находилось множество овощных и хлебных лавок.
В 1860 году построили Курский вокзал, и Покровка стала соединять вокзал с центром города. На Покровке сохранилось до наших дней огромное количество домов дореволюционной застройки, памятников архитектуры и храмов. Прогуливаясь по улице можно увидеть доходный дома и усадьбы, гостиницу у Покровских ворот, храм Воскресения, Апраксинский дворец, храм Троицы Живоначальной и многие другие исторические памятники. Из последних сооружений можно отметить жилой дом № 39, построенный в 80–е года 20 века, гостиница «Покровка Suite» (д. 40/2, ранее здесь была гостиница «Урал»), современный бизнес – центр (д. 47а).