Здание Александровского реального училища было возведено в 1877 году, уже в 1879 году оно было сдано в эксплуатацию и освящено. Это здание было построено по примеру училищ в городах Ливны, Орел и Елец. Свое название оно получило лишь в 1897 году, было названо в честь Александра II.
Руководили строительством архитекторы М.Ф. Мейшер и О.Ф. Хартен. При реконструкции в 1998 году руководство было передано инженеру Е.Ф. Лыщинскому. В годы Великой Отечественной войны и оккупации Смоленска Александровское училище значительно пострадало. В послевоенные годы оно было восстановлено под руководством архитектора Д.П. Коваленко.
В 2010 году в здании разместилась художественная галерея, которая ранее находилась в здании музея «Русской старины» княгини Тенишевой. В художественной галереи очень большая и разнообразная экспозиция. Здесь представлены иконы из коллекции древнерусского искусства, принадлежащей княгини М.К. Тенишевой. Также для любителей искусства представлены работы русских художников и скульпторов ХХ века.
Также в художественной галерее проводится просветительская работа со школьниками и студентами и проводятся выставки, где экскурсоводы помогают посетителям пополнить свои знания о развитии русского искусства.